窒息、冷却、辐射的遮隔及有焰燃烧的化学抑制作用是超细粉体灭火效率的集中体现，其中化学抑制作用是其灭火的基本机理。

有焰燃烧是一种链式反应过程。燃烧分子在燃烧的高温下或其它形成的能量下被活化，在氧气的存在下产生自由基或是活性团机，并靠这些具有很高能量的自由基传播反应，维持燃烧的进行。OH和H是维持燃烧链式反应的关键自由基，它们具有很高的能量，非常活泼，一旦生成，就立即发生下一步反应，生成更多的自由基，使燃烧过程得以延续，且不断扩大。超细粉体中的灭火组分使对燃烧的反应的不活性物质，当它们进入燃烧区与火焰中的自由基接触时，自由基被瞬时吸附在粉末表面，并发生如下的反应：

M （粉末）+OH（自由基）→MOH

MOH+H（自由基）→M+H2O

上述反应的结果使火焰中的OH和H被消耗的速度大于生产的速度，OH和H很快就耗尽，链式反应历程即被中止，火焰即熄灭。上述作用称为对燃烧的化学抑制作用和负催化作用。

以磷酸铵盐类基料的超细粉体不仅可以扑灭有焰燃烧，而且还可以扑灭一般固定物质的表面燃烧（阴燃）。超细粉体晶体与灼烧物质表面接触时，发生一系列的化学反应，反应产生的磷酸（HPO3）或聚磷酸氨在固体表面的高温作用下被熔化并形成一个玻璃状覆盖层,并渗透到燃烧表面的孔内。这层玻璃状覆盖层将固体表面与周围空气的氧隔开，使燃烧窒息。